Поскольку, вероятно, никто из форумчан (в т.ч., кстати, и я

) конкретно такие задачи не решал, пока никто не ответил. Но хорошая новость в том, что ваша задача решаема, причём без сомнения. А раз так, то нужна более подробная информация, чтобы те, кто смогут вам ответить, не переспрашивали вообще всё с нуля. Некоторые подробности, которые нужно указать, перечислены прямо на официальном форуме постфикса. В вашем случае скорее всего этот форум поможет ответить на все заданные вопросы (по крайней мере, там написано, что они сами обещают помочь). Линуксы все изнутри во многом одинаковые, поэтому на CentOS оно или на Fedora, скорее всего, вряд ли будет сильно отличаться. Но всё дело в самом postfix'е, а им надо научиться пользоваться. Вебморду, вероятно, тоже там же смогут подсказать, вряд ли это уникальная задача.